膦

膦一般指磷化氢(PH3)。Phosphine。常温下，膦是无色的极毒气体，有大蒜的臭味。用于半导体器件和集成电路生产的外延、离子注入和掺杂。还用于有机合成。用于缩史派初且合催化剂，聚围体福么苦革速背合引发剂及制备磷的有机化合物等。

• 中文名称 膦
• 外文名称 Phosphine
• 汉语拼音 lìn
• 分子式 H3P
• 分子量 34

编号系统

　　CAS号:7803-51-2

　　MDL号:MFCD00011435

　　E毫INECS号:232-260-来自8

　　RTECS360百科号:SY7525000

　　PubChem号:24857800

古籍解释

　　康熙字典

　　《广韵》《集韵》$力展切，音辇。膦腝，无力。

物性数据

　　1.性状:无色，有类似大蒜气味的气体。

　　2.熔点(℃):-除酒门序弦支根核探创133

　　3.沸点(来自℃):-87.7

　　4.相对密度(水=1):0.8

　　5.相对蒸气密度(空气=1):1.17

　360百科　6.饱和蒸气压(kPa):53.举画止任32(-98.3℃)

　　7.临界温度(℃信优行门核顶来市食松行):52

　　8.临界压力(MPa):6.58

　　9.辛醇/水分配系数:威诉参装-0.27

　　10.闪点(℃):-88

　　11.引燃温度(℃):100~150

　　12.爆炸上限(%):98

　　13.爆炸下限(%):1.8

　　14.溶解性:不溶于热水，微溶于冷水，溶于乙醇、乙醚明希矿院价到象。

化学性质

　　PH国画药等固息3为剧毒气体，空气中最高允许量为0.3ppm。P农架样线也费太动现下H3气体可用重铬酸钾，铬酸银，活性炭，漂白粉溶液吸收。微量PH3可用硝酸银硅胶变黑情况指示出来。磷化铝，磷化锌遇水生成PH3，用作粮仓熏蒸杀虫剂。

　　PH3在水中溶解度远小于N控苗犯H3(没有氢键)，大约为氨的1/2600，且溶于日担书凯育充思矛水时仅微显碱性，比NH3弱很多。它不易形成鏻(PH4)盐，只有在与超强酸作用时(如HI，HClO吗脚般钢井台状4)才生成鏻盐(如PH4I)。PH4I遇水完全水解，产生PH3与HI，水溶液中不存在鏻离子。

　　PH3在空气中本不易自燃，但因PH3中总含P2H4，会引燃PH3(自燃温度约423.2K)。

　　P践转观脱京水草取垂配H3还原性很强，可还原银，铜离子:

　　PH3+6AgNO3+3H2O=6Ag↓+H3PO3+6HNO3

　　6CuCl+2PH3=2Cu3P+6HCl

　　8CuCl+PH3+4H2O=H3PO4+8Cu入说+8HCl

　　此外 由于膦中磷原子上有孤对电子，李损技着自尔密孙消被所以它也可以与过渡元素形成配位化合物。

毒理学数据

　　1名吸西刻夫果太烟线承植.急性毒性 LC50:15.3mg/m(大鼠吸入，4h)。

　　2.亚急性与慢性毒性 大鼠吸入7mg/m，27~36h，死亡;3.5mg/m，存活;1.4mg/m，3d，存活。

　　3.其他 LCLo:1000ppm(人吸入5min)。

分子结构数据

　　单一同位素质量:33.997236 Da。

　　标称质量:34 Da。

　　平均质量:李息验神剧盐鸡载结清33.9976 Da。

计算化学数据

　　1、疏航拉头认质量还水参数计算参考值(XlogP):-0.1

　　2、氢键供体数量:0

　　3专血既、氢键受体数量:0

　　4、可旋转化学键数量:0

　团志殖点密却　5、互变异构体数量:无

　　6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0

　　7、重原子数量:1

　　8、表面电荷:0

　　9、复杂度:0

　　10、同位素原子数量:0

　　11、确定原子立构中心数量:0

　　12、不确定原子立构中心数量:0

　　13、确定化学键立构中心数量:0

　　14、不确定化学键立构中心数量:0

　　15、共价键单元数量:1

性质与稳定性

　　1.在空气中约150℃着火，但混入P2H4时常温下也会着火。一体积水可吸收0.112体积的PH3(常温)。

　　2.稳定性 稳定

　　3.禁配物 强氧化剂

　　4.避免接触的条件 空气

　　5.聚合危害 不聚合

贮存方法

　　储存注意事项 储存于阴凉、通风的有毒气体专用库房。实行"双人收发、双人保管"制度。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

合成方法

　　1.在一个3L的四颈烧瓶上分别安装氢气导入管，滴液漏斗，回流冷凝器和温度计。冷凝器上方依次联接着一个用冰冷却的冷阱，装填固体KOH的干燥管，四个气体捕集器冷阱及一个气体分馏的冷阱，每个冷阱的分馏情况用压力计来调节。所用的氢经过冷却至-180℃，填充活性炭的冷阱后，再通过载铂石棉脱氧。在烧瓶中装入三分之一的白磷，接着滴入KOH稀溶液，用氢气将系统中的空气驱净后，加热到60℃。生成的气体和水蒸气与快速氢气流一起经回流冷凝管，干燥管后可将绝大部分水分除去。剩余的水分在后面的冷阱中分离掉。冷阱的温度分别是:-90℃(1)，-100℃(2)，-180℃(3、4)。故P2H4主要凝集在1，2中，PH3冷凝在3，4中。将PH3再从3，4中再分馏出来，取最低沸点馏分。实验结束后，烧瓶中的物质必须在氢气流中冷却，并用氢气流将整个系统中的PH3驱净后才可拆卸开来。用水将烧瓶中的磷洗到完全不含碱。

　　2.将粒状的碘化与玻璃小片放入三颈圆底烧瓶中混合，从滴液漏斗中将氢氧化钾溶液滴入。即可排出非常纯的PH3。如果碱加得很慢或不加时，有混进P2H4的可能。

用途

　　1. 用于半导体器件和集成电路生产的外延、离子注入和掺杂。还用于有机合成。

　　2.用于缩合催化剂，聚合引发剂及制备磷的有机化合物等。

安全信息

　　危险运输编码:UN 2199 2.3

　　危险品标志:易燃极毒危害环境

　　安全标识:S28S45S61S36/S37

　　危险标识:R12R17R26R34R50

有机膦化合物

　　磷化氢分子中部分或全部氢原子为烃基取代的三价有机磷化合物。可分为一级膦 RPH2、二级膦R2PH和三级膦 R3P三类。膦有恶臭并有毒性。其化学特性与磷原子的孤对电子密切有关，不少性质与胺相似，具有亲核试剂和碱的性能。由于膦原子具有较大的离子半径和较低的电负性，过渡态的空间阻碍对它影响较小，膦的亲核性大于相应的氮化合物。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物，这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性，而氮原子的孤对电子为sp3轨道，易与质子结合。此外，膦质子化过程中溶剂化效应较弱。由于磷原子的价电子层能增至10个电子，使这类三价磷化合物具有亲电、双亲和双烯亲和性等特性。

　　膦的很多反应是以形成很强的磷酰键(P=O)为推动力的。三级膦易被空气氧化为氧化三烷基膦，一级膦如甲基膦 MePH2在空气中能自燃;三苯基膦在空气中稳定,但能被氧化剂氧化。

　　对称的三烷基膦特别是三苯基膦是很好的配位体，易与过渡金属形成磷金属键，这类络合物溶于有机溶剂，可作为均相催化剂,膦与金属络合的性质决定于σ键、π键及空间阻碍。

　　值得注意的是有机膦化合物反应产物的重要用途是做除草剂。草甘膦和草铵膦均为重要的除草剂原药。