氯苯肟唑

氯苯停女夜送名肟唑(研发代码来自:SPRI-WM-0360百科05)是由上海市农药研究所自行设计与合成的、新颖苯基乙酮肟类杀菌剂，该药剂经室内杀菌谱测定证实对白粉病、灰霉病、菌核病、早疫病、炭疽病等多逐青甲向种植物病害具有显著的界板的阶逐客贵落生物活性。该产品对某些已产生较高抗性的植物病害(烟爱历密商用如三唑酮白粉病抗性菌系等)也具有很高的生物活性，有望解决农业生产中日益严重的抗性问题。

• 中文名称 氯苯肟唑
• 化学式 C14H13Cl2N3O
• 分子量 309.04
• 研发代码 SPRI-WM-005

​简来自介

　　氯苯肟唑(研发代码:SPRI-WM-005)是由上海市农药研究所自座孔印的防半这行设计与合成的、新颖苯基乙酮肟类杀菌剂，该药剂经室内杀菌谱测定证实对白用客粉病、灰霉病、菌核病、早疫病360百科、炭疽病等多种植物病害具有显著的生物活性。该究产品对目前某些已产生较高抗性的植物病害(如三唑酮白粉病抗性菌系等)也具有很高的生物活性，有望解决目前农业生产中日益严重的抗性问题。

产品信息

　　中文名:氯苯肟唑

　　英文名:待定

　　中文化学名:1-(2，4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-O-丙烯基乙酮肟

　　英文化学名:1-(2,4-Dichloro-phenyl)-2-imidazol轮因-1-yl-ethanone-O-allyl-oxime

　　结构式:

　　理化性质:该化合物常温下呈液体，溶于丙酮、乙醇、甲醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈、苯、甲苯、DMF、DMSO，不溶于水;折光率n21D为1.573集银兵歌充承2;沸点(bp)为220。C(分解);比重(d学百理区实天推希低20)为1.26699/ml;析些权触力按pH=6.88。

　　已开发的制剂类型: 20%EW水乳剂

分析来自方法

试剂和溶剂

　　标样:Z-氯苯肟唑(≥98.0%)，E-氯苯肟唑(≥98.0%)，自制;

　　溶剂:乙腈，HPLC;水:二次重蒸水。

化学构成

仪器设备

　　高压输液泵;

　　岛津LC–2360百科0A T;

　　紫外检测器导注宣动杂号官殖;

　　岛津SPD卫措重问松为余–20A;

　　数据住亲满卷牛肥历孩底处理机:浙大N2000工作站。

HPLC色谱条件

　　色谱柱:4.6mm难查谈草传席茶其括校(id)×250mm不锈钢柱，内填Gemini-C18 (5μ)，填充(phenomenex ODS);

　　流动相:乙腈:水=50:50 (v/v);

　　检测波长:220nm;

　　灵敏度:0.03;

　　流速:1.0 ml/min

溶液配置

　　(1)标准溶液已的配制:称取Z-氯苯肟唑、E-氯苯肟唑标样各课接树检即孔伤钟主外约0.03g(精确厂足草夫乡列束根宗至0.0002g)于100ml容量瓶中，吗罪粮望效包守识音以流动相定容，摇匀后备用。

　　争响层德棉未(2)样品溶液配制:称取氯苯肟唑样品约0.06g(精确至0.0002g)于100影达铁须径ml量瓶中，以流动相定容，摇匀后备用。

测定

　　在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.0%时，按照下列顺序进样分析:标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液，按峰面积计算氯苯肟唑样品的含量。

结果与讨论

　　色谱条件的选择

　　(1)波长:虽然氯苯肟唑的最大吸收波长在205nm左右，但由于此波长是氘灯的末端发射波长，其能量相对较弱，而且基线噪音也较大，相同的进样量在220nm时得到更大的吸收峰面积，有利于提高定量的准确度。

　　(2)流动相:在方法的建立过程中，探索了多种流动相的组成及比例，在乙腈与水的体系中氯苯肟唑呈双峰形态，正好与氯苯肟唑的分子结构式中有顺反异构体相对应，又经多次实病纸压省推验证明，Z-氯苯肟唑、E-氯苯肟唑在220nm时的吸收系数不一样，从定量天止什些即红探算难垂反的准确性出发，最后纪布扩宗经饭确定以乙腈:水=5:5的溶手液为流动相为最佳。

　　(3)色谱柱:查阅了多家生产厂商的色谱柱性能，最终选择了pH适用范围为1-12的Gemini–C1由快九装古介8(5μ)柱子。此柱子贵把条能满足在此工作条件下的pH需求，性能稳定，重复性好。

毒理学研究

　　按农药的急性毒性分级标准进行判定根村犯听外史娘，氯苯肟唑(SPRI-WM一005)急性经口毒性试验，雄性、雌性大鼠LD50。分别为1165mg/kg和2150mg/kg，属低等毒性农药。急性经皮毒性试验，雄性、雌性大鼠LD50均大于5000mg/kg，属微胡边了修地送翻走末操毒类农药。对家兔眼刺激和皮肤刺激试验中，均表现为无刺激性。豚鼠致敏试验中，不引起豚鼠皮肤的改变，属弱致敏物。Ames实验，当样品组的回变菌落数超过阴性对照的二倍或以上，25 μ g/皿，50μ g/皿，250μ g/皿，500μ g/皿。各剂量组有剂量反应关系和标准差不超过均数的20%时，即可判为阳性。本试验结果表明，氯苯肟唑(SPRI-WM-005)Ames测试结果为阴性。因此我们认为该产品有望取代一些高毒、高抗性及对环境影响大的传统杀菌剂。

田间药效

　　对新化合物氯苯肟唑(SPRI-WM一005)作为农用杀菌剂的效果进行了田间药效评价。分别采用孢子萌发法、含毒介质法、离体叶片法和盆栽试验法，测试了氯苯肟唑对不同蔬菜病原真菌的抑制作用;此外，还进行了20%氯苯肟唑水乳剂防治黄瓜白粉病和黑星病的田间药效试验。对照试剂是:12.5%睛菌唑乳油(myclobutalil 12.5%EC);40%菌核净可湿性粉剂(dimetachlone 40%WP);72%霜脉·锰锌可湿性粉剂(mancozeb·cymoxanil WP);50%多菌灵(carbendazim 50%WP)，40%嘧霉胺悬浮剂(pyrimethanil 40%SC)。

　　室内毒力刚定结果显示，氯苯肟唑对供试的几种病原菌均具有较高的杀菌活性，其中500mg/L的剂量处理对番茄枯姜病菌、辣椒疫病菌、黄瓜黑星病菌的活性与对照药剂相当，对菜豆菌核病菌、黄瓜灰霉病菌和黄瓜白粉病菌的抑制率虽然低于对照药剂，但抑菌效果均在50%以上。田间试验中20%氯苯肟唑水乳剂40mg/L药液对黄瓜白粉病和黄瓜黑星病的防效可分别达80%和84%。室内生物活性测定结果与田间试验结果一致。

　　氯苯肟唑在蔬菜上应用目前尚属新药，其抗药性问题需要密切监测，其抗药性风险评估、抗药性机理将是今后研究的重点，同时也可以进行氯苯肟唑与其他杀菌剂的复配研究以减缓抗药性问题。

顺反异构体杀菌活性

　　氯苯肟唑结构式通过该化合物的结构可以看出，由于存在碳氮双键,因此该化合物含有顺反(Z、E)两个异构体。为了进一步证实这两个异构体在生物活性上是否存在差异，对两个异构体进行了分离，并做了黄瓜白粉病的室内生物活性测定，进而确定了生物活性的比较。结果表明，当处理剂量为50mg/L是，氯苯肟唑(Z、E混合物)、Z-氯苯肟唑、E-氯苯肟唑的防效分别为95%、 100%和97%，三者活性基本相当，所以在实际中无需将两个异构体分离，混合体可直接应用。