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二氟化氪

化学式KrF₂,是氪的唯一已知氟化。室温下自发分解为氪和氟,在93℃时分解速率很快。仅在低于-30℃稳定,可长期在干冰温度(-78℃)下贮存。氧化性比氟强,遇水迅速分解,并能和其他氟化物形成多种加合物。

  • 中文名称 二氟化氪
  • 外文名称 Krypton difluoride
  • 化学式 KrF2
  • 分子量 121.7968
  • CAS登录号 13773-81-4

  性状:无色固体,具有挥发性

  生成热:ΔHf= +60.24kJ/mol

  溶解性:1000g的无水氟化氢,约溶解16mol的二氟化氪

  二氟化氪溶于无水氟化氢后,0℃女势官构素排燃时测得该溶液的核磁共振谱,表青艺尽建明二氟化氪的两个氟原子是等同的,而且不会与溶剂中的氟发生交换 ,也就是说二氟化氪在溶液中并不发生电离

结构

  KrF2为线型分子,对称类型为D∞h,Kr-F键长为188.9pm

  KrF2有两种晶形:α-型(戒榜肯捆低温型)和β-型(高温型)。

  α-型在低温下稳定,为体心四方晶系;β-型在−80℃以上稳定。探定堡

化学性质

包预片各杆刚件触极强的氧化性

  至今所知由单质氟合成的各种氟化合物中, KrF2是唯一通过吸热反应而生成的,这一点具有极为重要的潜在意义。它意味着KrF2是一种比单质氟的氧化能力更强的物质,在测定它的红外光谱时,来自甚至可以将吸收槽中氯化银中360百科的Cl氧化为三氟化氯和五氟化氯。因而KrF2是一种异常强烈的氧化剂,其氟化-氧化能力超过氟化氙、卤素氟化物和氟氧化物等。

  1. 可直接将氙步磁庆如巴触调黑诉氧化为六氟化氙:3KrF2 + Xe → XeF6 + 3Kr
  2. 在三氟化铈存在下,可顺利将PrF3转化为PrF4学按酒,产率为56%;对于Pr6O11则可以100%地氟浆朵户朵化为PrF4

  KrF2无论是在酸性、中性或碱性水溶液中都迅速分解,这与二氟化氙不同。放射分析证明,将用Kr-85标记的KrF2水解后,府炼归溶液中没有放射性的Kr-85,因而无任何氪化合物留过条棉件号风据流角优按在水中。

形成加合物

 令意究虽件 KrF2能与很多路易斯酸形成立神非月训端似之流双室加合物,加合体基本上是氟化物,如 KrF2·SbF5 、KrF2·XeF6等。KrF2生成加合物的机理与XeF2相众极胶斤举学移王里同,也是F的给予体,给出氟离子的能力弱于XeF2。KrF2的加合物也具有极强的氟化-氧化本领。

  KrF2在-20℃时同五氟化锑生成组成为KrF2·2SbF5的加合物,其结构为[KrF][Sb2F11],这个加合物比KrF2稳定得多,蒸汽压也比KrF2的低,因此可代替KrF2作为极强的氟化-氧化剂。它的熔点为50℃,熔化后很快分解为氪、氟和五氟化锑。

  在加合物中氪以KrF、Kr2F3存在,它们都是极强的氟化-氧化试剂,能将金氧化为最高氧化态+5:

  7KrF2 + 磁主读龙肉纪让强外械营2Au→ 2[KrF][技维流AuF6] + 5Kr,[KrF][AuF6]在65℃分解为蒸胶迫换议演亚朝型旋五氟化金、氟和氪

制备方法

  1. 放电合成法:在较高的的压力下,对1:1或2:1比例的氟和氪混合物放电,可得到二氟化氪。由于单质氟有剧毒,因而改用含氟化合物如二氟二深肥氯甲烷,在高频放电下同氪反应,也可制得二料低存极给皮伟行地规道氟化氪。如果反应过葛煮承程采用循环法,产率可显著提高。
  2. 高能辐射法:用能量为10MeV的质子流,在133K的温度下辐照氪和氟的混合物,可得到二氟化氪。
  3. 光化学合成法:在一定温度下,用适宜波长的紫外光照射氪和氟的混合物,亦可以合成二氟化氪。最佳的反应立员温度是−196℃(77K)。实验证明温度对反应有很显著的影响,温度稍高时就不能得到KrF2,这也就说明早期用光化学帝精止马历好源法使方法合成氟化氪为什么失败。因为早期合成时间温度为-60℃和室温,高于-78℃,所以不能生成二氟化氪。

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